纳米金属浆料的“流动密码”:高固含量与高流动性如何兼得?

发布时间 | 2026-08-25 14:59 分类 | 粉体应用技术 点击量 | 12
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导读:金属导电浆料需要同时实现:顺利透过丝网版、基板上维持精准印刷线型、烧结后构建稳定导通的金属网络。三个环节相互耦合,任意一处流变行为失配,都可能导致产品良率的显著下降。从配方设计到量...

导电浆料是光伏、MLCC、柔性电子等多个产业的核心材料。无论是光伏电池的细栅印刷,还是MLCC内电极的叠层成型,浆料的流变性能都直接决定了印刷质量和产品良率。

在导电浆料的性能指标中,高固含量与高流动性是一对绕不开的矛盾:下游想要更高的固含量以提升导电性和降低收缩,而生产工艺又要求浆料具备优异的流动性以实现精细印刷。


丝网印刷过程(来源:文献)

一、为什么要高固含量?

(1)导电性

固含量越高,烧结后金属网络越致密,接触电阻越低。纳米级金属浆料中金属颗粒含量通常为75%-95%,若太低则电导率下降,且烧结时收缩过大,易导致线路断线。

(2)收缩率

浆料固化阶段,溶剂挥发、有机组分分解会带来体积收缩。固含量越高,需要挥发、热分解的有机组分占比就越少,烧结收缩率越低,线路的尺寸精度与保形效果越好。

(3)经济性

高固含量意味着单位质量浆料内有效金属占比更高,能够降低运输、仓储以及涂布的综合成本。在光伏行业降本增效的产业背景下,高固含量浆料是减少银耗量的重要手段。

但高固含量会导致浆料粘度大幅抬升,颗粒之间距离缩短,相互作用力增强,浆料变得稠厚,难以通过细网版,印刷后也难以流平,这就是高固含量与高流动性矛盾的根源。

二、三个关键参数

要理解这对矛盾如何解决,先要搞懂几个关键概念。

粘度是流体抵抗流动的能力。粘度越高,浆料越稠,丝网印刷过网难度越大。光伏银浆粘度多处于数万至数十万cps区间,部分产品可达4.5×10⁵cps;纳米金属浆料典型粘度为10⁵–10⁶cps。

剪切变稀是高固含量浆料最关键的流变特性。浆料在静止时粘度很高,但在受到剪切力(如印刷刮刀的挤压)时粘度迅速下降,顺利通过网版。剪切力消失后,粘度快速恢复,使印刷线路保持预定形状而不发生坍塌。

触变指数用来定量表征剪切变稀的强弱,定义为低剪切速率粘度与高剪切速率粘度的比值。触变指数越高,浆料静置保形能力越强,受剪切时流动性能越好。纳米金属浆料触变指数典型区间为4‑10。

三、影响流行为的关键因素

影响浆料流变行为的因素很多,但最关键的有三个。

(1)粒径分布

颗粒粒径直接影响浆料的堆积密度和流动阻力。单一粒径的颗粒即使排列最紧密,理论上也只能达到约74%的堆积率(面心立方最密堆积),剩下的空隙被有机载体填充,空隙越大,浆料粘度越高。

解决方案是粒度级配,即大颗粒与小颗粒搭配填充,提高堆积密度,同等固含量下减少有机载体的使用量,从而降低粘度。有研究以中值粒径2.92μm和14.41μm的铜粉进行搭配,当细粉比例为30%时,浆料粘度达到最低值1.02 Pa·s,制备出了适用于光固化3D打印的高固含量铜浆。

(2)颗粒形貌

已有研究考察了HJT浆料中片状银粉与球形银粉的配比对流变性能的影响。在同等固含量条件下,提高片状银粉占比,浆料粘度下降,栅线线型流畅度提升;但片状银粉比例过高,不利于细线化和高宽比。原因是球形银粉比表面积大,需要更多树脂包裹颗粒表面,用于自由流动的树脂相应减少,粘度升高;片状银粉比表面积小,吸油量低,更多树脂充当流动相,粘度反而降低。粉体整体比表面积降低也导致体系内聚力减弱,恢复率下降,印刷后浆料难以快速回弹定型,线宽容易扩展,栅线高度降低。

球形银粉和片状银粉

球形银粉和片状银粉

(3)分散剂

分散剂吸附在粉体颗粒表面,依靠静电排斥或者空间位阻效应抑制颗粒团聚。纳米级金属颗粒表面能高,易团聚成大颗粒堵塞挤出口,通常需要添加分散剂。

分散剂在粉体颗粒表面的吸附示意图

分散剂在粉体颗粒表面的吸附示意图(来源:网络)

分散剂的分子结构会影响流变行为。链长过长时分子链之间容易发生缠结,增加浆料粘度;链长过短则空间位阻不足,颗粒易团聚。合适的分散剂可显著提高Zeta电位绝对值,增强静电排斥力,改善分散稳定性。同时分散剂用量过低时,不足以完全润湿颗粒表面,颗粒间吸引力大于排斥力,易发生团聚;用量过高时,游离的分散剂分子在溶剂中形成动态缠结网络,反而增加浆料粘度。

四、工业实践

(1)光伏银浆

TOPCon电池量产线宽已向7.5μm以下突破,线宽缩窄导致栅线截面积减少约70%,浆料需在固含量90%-92%的条件下维持足够流动性,同时在高剪切速率下实现毫秒级粘度响应。有研究提出刚柔聚合物协同策略,以苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)作为流变调节剂,结合柔性链可逆氢键与刚性链段空间位阻的协同效应,改善银浆剪切稳定性与触变自修复性能。这也代表浆料流变调控正在从经验试配,逐步走向分子层面的定向设计。

(2)MLCC镍浆

MLCC向高容量、小尺寸方向演进,介质层厚度已降至亚微米级,内电极浆料需在高固含量下实现良好流变性与印刷适性,确保在亚微米级介质层上实现精细线路的高精度转移。MLCC镍浆的固含量通常在51%–57%之间,低于光伏银浆,但对电极的平整度和致密度要求极为苛刻。常采用纳米级镍粉与微米级陶瓷粉的粒径级配,配合磷酸酯类聚合物分散剂,控制粘度和触变指数,以保证超薄介质层上电极印刷的完整性。

MLCC内电极用镍浆

MLCC内电极用镍浆(来源:中科兴)

(3)银包铜浆料

银包铜粉的铜芯密度8.96 g/cm³、银层密度10.5 g/cm³,而有机载体密度仅0.9–1.1 g/cm³,密度差达8–9倍,导致浆料静置时快速沉降。据Stokes沉降公式估算,粒径5μm的银包铜粉在粘度1000cP的载体中沉降速度约0.8cm/h。有HJT电池厂在实际生产中发现,浆料罐死角处粉体沉降板结,搅拌无法重新分散,上午与下午印刷的栅线高宽比从0.18降至0.12。增加触变剂虽能改善沉降,但浆料粘度从50Pa·s升至150Pa·s,印刷时拉丝严重,栅线边缘呈锯齿状,电池效率下降0.3%。通过改进搅拌设计、缩短静置时间、采用连续供料系统等,可有效缓解沉降带来的批次波动。

结语

金属导电浆料需要同时实现:顺利透过丝网版、基板上维持精准印刷线型、烧结后构建稳定导通的金属网络。三个环节相互耦合,任意一处流变行为失配,都可能导致产品良率的显著下降。从配方设计到量产应用,流变调控正是破解高固含量与高流动性这对矛盾的关键所在。

 

参考文献:

1、赵晓萌, 周世蛟, 米雪, 等. 导电粉体组成对浆料流变行为及印刷成型的影响[J]. 信息记录材料.

2、彭翔,叶安梁,王檬,等.粒度级配提升光固化增材制造用铜浆性能与坯体烧结活性[J].中国有色金属学报.

3、Hou Z, Liu J, Zhan Z H, et al. Rheological modulation via rigid–flexible polymer network engineering for high-precision photovoltaic electrode printing[J]. Solar RRL. 

 

粉体圈Iris

作者:Iris

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