正极材料是锂电池最为关键的原材料,占锂电池成本的30%以上。其中,尖晶石型LiMn2O4嵌锂化合物是一种重要锂电正极材料,是目前世界范围内已进入商业化的正极材料之一,具有以下优点:
①锰(Mn)储量丰富,尤其是我国更是储锰大国,资源丰富,因此其电池成本可大大降低,有利于大批量工业化生产和应用;
②由LiMn2O4阴极制成的电池安全性好,耐过冲放电,甚至无需保护电路;
③锰(Mn)无毒无污染,其再生利用问题的解决在一次电池中已经积累丰富的经验,因此采用LiMn2O4阴极材料对环境保护有利。
LiMn2O4立方尖晶石晶胞结构
总之,晶石型LiMn2O4正极材料被普遍认为是最具有发展潜力的储能材料之一,其制备工艺也成为了业界的一个研究热点。
锰酸锂的先进制备工艺
制备LiMn2O4正极材料的常用方法,主要有固相法、溶胶-凝胶法、共沉淀法和燃烧法等。固相法具有操作工艺简单、可大批量生产及成本低廉等优点,但煅烧温度较高;溶胶-凝胶法的优点是产物颗粒细小,化学成分均匀,纯度较高,但成本较高,不利于大规模生产;共沉淀法的优点是容易控制合成条件,制备的样品颗粒分散均匀、细小、结晶度好,但生产工艺流程繁琐,控制操作比较麻烦。这些方法都存在制备时间过长、工艺繁杂、过程不易掌控等缺点。
为了更高效低成本地制备LiMn2O4,目前业界已经开始研究微波辐射在正极材料的制备上的应用。如微波诱导燃烧合成,又称为微波辅助或者微波激活燃烧合成,是一种在纳米材料领域中当红,有着广阔应用前景的工艺。查阅可知,它是在自蔓延高温合成和低温燃烧合成的基础上发展起来的技术,主要利用微波快速升温到反应物着火温度,从而引燃反应生成纳米材料。
与上述制备方式相比,微波辐射具有处理时间短、能耗低的优点,可将反映时间从数小时缩短到秒。而且可获得特殊结构的材料,产物粒径小且尺寸比较均匀,同时材料的初始容量和容量保持率都有所提高。最重要的是,在合成过程还可以利用掺杂改性技术,提高尖晶石型 LiMn2O4正极材料的循环稳定性。
Cu掺杂LiMn2O4正极材料样品SEM图
商业化关键
显然,利用微波诱导燃烧合成法合成电极材料,将会降低电极材料生产成本。但是在微波辐射下纳米粒子的生长情况会受很多因素的影响,如燃料的种类、反应物的量、微波功率、反应温度、pH等都是微波诱导燃烧过程的控制参数。这些因素会对纳米材料的晶型、尺寸、比表面积、发光性能、磁性等产生很大影响。
到底该如何让这种具有前景的工艺踏上锰酸锂正极材料的赛道呢?欢迎关注11月24-26日即将在珠海举办的“2022年全国新能源粉体材料暨增效辅材创新发展论坛(第二届)”。届时,来自湖南工程学院的苏长伟教授将发表题为《微波诱导燃烧法制备锰酸锂正极材料及其性能研究》的报告,介绍微波诱导燃烧合成尖晶石锰酸锂的工艺及其电化学性能,并为其工业化生产指明方向,欢迎大家关注!
关于报告人
苏长伟,男,1980 年生,博士,教授,硕士研究生导师,湖南省电池行业协会理事,中国仪表功能材料学会委员,《电池》期刊的特邀审读专家,湖南纳菲尔科技有限公司技术顾问,上海丰豫新材料公司技术总工。研究方向为电化学制备功能材料,主持或参与国家自科学基金3项,以第一发明人申请并获得授权中国发明专利6件,出版物理化学实验教材1部,发表学术论文60余篇,获得国家发明奖二等奖(2011年,“高耐磨性、高耐蚀性、环保型钨合金电镀技术研发及应用”)1项,获得云南省自然科学奖二等奖(“离子电池锰酸锂正极材料制备与性能研究”2019年)。2019年获得云南省万人计划青年拔尖人才,2018年获得常德市高新区特殊人才补贴。
珠海新能源论坛会务组
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