钠是氧化铝中的主要杂质,其次是微量杂质SiO2、Fe2O3及其他痕量杂质。以拜耳法制备氧化铝,在除去氧化铁和二氧化硅的过程中,难免用过量的氢氧化钠作为熔剂处理,因此在氧化铝粉末中会存在Na2O杂质,其含量可高达0.5%或以上。
不同的用途对钠杂质的含量要求不一样,在医药,化工,催化剂,陶瓷,特别是电子陶瓷等,一般要求到0.1%以下。本文将简单阐述钠对氧化铝品质的影响。
一、按杂质含量的不同对氧化铝进行分类
通常可按氧化铝粉体杂质含量对其进行分类,其杂质含量一般与铝土矿品质或制备工艺有关。
1、对氧化铝粉体按杂质做简单分类,可分为普通型、低纳型、易烧结型及高纯度氧化铝等。前三者通常多用拜耳法、烧结法、和拜耳法-烧结法联合法等多种流程等制备;高纯度氧化铝则一般采用热解法、有机铝醇盐水解法、溶胶-凝胶(Sol-gel)法及盐酸氨水法等。按杂质含量对氧化铝进行分类详见下表1。
表1 按杂质含量对氧化铝进行分类
类 别 | Al2O3含量/% | Na2O含量/% | SiO2含量/% | Fe2O3含量/% |
普通型 | 999.5-99.6 | 0.25-0.4 | 0.02 | 0.01-0.02 |
低钠型 | 99.5-99.6 | 0.03-0.07 | 0.02 | 0.02-0.03 |
易烧结型 | 99.5-99.6 | 0.05 | 0.3 | 0.02 |
高纯度 | 99.99-99.999 | 2X10-6 | 6X10-6 | 4 X10-6 |
2、按Na2O杂质含量对高温低钠氧化铝品级可分细分为如下4种,见表2
表2 高温低钠氧化铝品级
品级 | 通品 | 中钠 | 低钠 | 超低钠 |
Na2O(%) | 0.3 | 0.15 | ﹤0.1 | ≤0.05 |
二、不同类型的氧化铝粉体的区别
1、普通级氧化铝
普通级氧化铝因Na2O含量较高,粒度较大,通常用于绝缘耐火材料。但是,Na+在高温时会游离出来而使氧化铝电绝缘性下降。
2、低钠型及易烧结型
低钠型Al2O3 则具有好的电绝缘性。易烧结型氧化铝成分与低钠型氧化铝比较无显著差异,仅在易烧结氧化铝粉中含有少量MgO或氟化物,颗粒较细,烧结温度降低。
3、高纯度氧化铝
高纯度级氧化铝其杂质含量则在百万分之一数量级,颗粒细,比表面积大,易于烧结,可供高致密性、高纯度的产品,如高压钠灯管套、生物陶瓷等使用。
1937年,A.H.Fessler以少量硼酸与氢氧化铝一起加热制备Al2O3,使得Al2O3 中Na2O的含量降低到0.05%以下,但硼酸的存在会促进Al2O3晶粒过分生长,使烧成品的密度下降。
其后,P.vogt及O.Helmbodt在用拜耳法制取的氢氧化铝中加入较粗的硅酸盐矿物颗粒,加热后生成不溶性的硅酸盐 Na2O•Al2O3•SiO2,经过筛分离,可得到粒径在2μm以下,而Na2O含量0.07%、SiO2含量0.02%以下的低钠氧化铝。
三、杂质Na2O对氧化铝特性的影响
1、Na2O对α- Al2O3相变的影响
Na2O在高温下(1400℃以上)煅烧时与Al2O3反应形成高铝酸纳Na2O·11Al2O3,又称β- Al2O3,在高温下他的结构是稳定的,将与α- Al2O3共存,在煅烧过程中它大大降α- Al2O3的转化速度及转化率,同时也会还是氧化铝的晶粒变粗,比表面积减少,晶形也不规则。
2、Na2O对α- Al2O3机械强度和导电性的影响
在耐磨制品及陶瓷应用领域,氧化钠对氧化铝制品的机械强度和导电性有很大影响。一般情况下,Na2O的含量越高,导电率也就越高,氧化铝陶瓷及耐磨制品的电绝缘性能越差、机械强度也会降低。
3、其他杂质对氧化铝应用的影响
a、Fe2O3使陶瓷的烧结温度减少,给烧结作业带来困难。铁的化合物还会影响瓷坯的白度,降低陶瓷的冷热性能,降低陶瓷的电击穿强度和抗折强度。
b、杂质SiO2化硅将以莫来石3Al2O3•2SiO2次级晶相存在,如果SiO2增加,次晶相增多,主晶相α-Al2O3含量就会减少,影响陶瓷的性能。
c、杂质CaO和MgO在陶瓷中形成六铝酸钙CaO•6 Al2O3和尖晶石MgO•Al2O3,使主晶相α-Al2O3减少。联合法及拜耳法制备的氧化铝含有此类杂质较少,烧结法中此类杂质较多。
四、不同应用领域对氧化铝钠杂质含量的要求
1、钠杂质对电解铝工艺的影响
氧化钠在铝电解中可与氟化铝发生反应生成氟化钠,使电解质的正常分子比发生改变,为了保持电解质的正常组成,必须补充相应数量的氟化铝,使氟化盐的消耗量增加。
如果氧化铝中Na2O含量保持在0.3~0.4%的范围,钠的平衡可以得到良好的控制。
2、Na2O对活性氧化铝特性的影响
用作催化剂的γ氧化铝、η氧化铝等低温形态氧化铝中的碱杂质,会改变他们的催化特性和物理特性。研究表明3,Na2O杂质的增加能加快降低其比表面和催化特性。
3、Na2O对刚玉陶瓷特性的影响
a、随着刚玉陶瓷中的碱金属氧化铝含量的提高,刚玉变得松散了,陶瓷的电阻率大幅降低,导致电子陶瓷的电绝缘性降低。
b、在做耐火材料的刚玉中,由于β-Al2O3碱变体的密度和其向α--Al2O3转化的温度都低于刚玉密度和刚玉熔化温度,在高温下,β-Al2O3向α--Al2O3转化过程中的变化都会引起刚玉耐火制品的变形。
c、对于透明陶瓷而言,陶瓷材料中存在碱金属杂质,会促进与刚玉折射系数明显不同的杂相生成,从而降低透明刚玉陶瓷的透光率。
粉体圈作者 小白
参考文献:
1、结构陶瓷材料及其应用/张玉军 张伟儒等编著
2、低钠细晶氧化铝的制备/黄鹏
3、低钠氢氧化铝制备过程的研究/崔兰浩
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