水性自分散颜料的关键在于表面改性:通过特定化学反应在颜料颗粒表面引入亲水/可电离基团,使颗粒表面形成稳定的亲水层与/或电荷层,从而在水性体系中无需额外添加分散助剂(如分散剂、表面活性剂、水溶性树脂等)也能形成较稳定的分散体。
工程上常见的表面处理方式包括:1、重氮处理(重氮盐表面接枝):将含磺酸基/羧基等基团的小分子通过重氮盐反应固定到颜料表面,构建亲水带电层;2、氧化处理:在颗粒表面生成或增加羧基、羟基、羰基等含氧官能团,提高表面极性与可电离性;3、真空等离子体处理:提升表面能并引入极性基团,改善润湿过程与分散稳定性。
一、重氮处理(重氮盐表面接枝)
重氮盐表面接枝是一类典型的水性自分散改性路线,可将磺酸盐/羧酸盐等强亲水基团以共价方式固定到颜料表面,从而构建稳定的亲水带电层。在许多专利文件都可以看到类似的工艺路线介绍。
1、什么是重氮化反应?
重氮化反应是指:伯芳胺(Ar–NH2)在强酸水溶液(常用盐酸或硫酸)中,与亚硝酸(通常由 NaNO2 在酸中原位生成)反应,生成芳香重氮盐(Ar–N2+X-)的过程。反应一般在0–5 ℃条件下进行,以减少重氮盐分解并抑制副反应。
2、它为什么能用于“自分散颜料”的表面改性?
重氮化本身只是“造出重氮盐”。关键在下一步:重氮盐可以作为表面接枝的活性中间体,把带亲水基团的芳香片段固定到颜料颗粒表面,从而让颜料“自带稳定层”。
3、重氮盐表面接枝机理
重氮化与表面接枝机理(见下图),伯芳胺(苯环–NH2,且带 R = –COOH/–SO3H 等亲水基团)在酸性条件下与 NaNO2 发生重氮化,生成芳香重氮盐 Ar–N2+X-(X- 为酸根阴离子)。随后,重氮盐在颜料颗粒表面脱氮(N2↑)并发生共价接枝,使带亲水基团的芳香片段固定在颗粒表面,从而提高表面亲水性与 zeta 电位(颗粒表面电势),实现水性自分散稳定。

重氮化与表面接枝机理
二、氧化处理
氧化处理属于较常见的表面官能化路线,通过氧化方式在颜料颗粒表面生成或增加–COOH、–OH、C=O等含氧官能团,提高表面极性与可电离性,从而改善水润湿与分散稳定性。该路线在炭黑等碳材料上应用尤为典型。
三、真空等离子体处理
真空等离子体处理是一种“更干净”的表面活化/官能化方式,可在较少引入盐类残留的前提下提升颗粒表面能,并引入极性基团,从而改善润湿起步与分散稳定性。在对杂质、离子残留更敏感的体系(如喷墨)中具有优势。
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