在全球环保浪潮与“碳中和”目标的双重驱动下,可降解塑料逐渐成为应对“白色污染”的刚性需求,市场正经历爆发式增长。不过,相较于传统聚乙烯塑料,当前市场主流的PLA、PBAT等可降解材料的原料成本高,限制了其大规模的推广应用。因此,寻找来源广泛、性能优异、成本可控的可持续填充料进行填充成为降低可降解膜袋成本最行之有效的方法之一。
在这一背景下,我国发起了“以竹代塑”倡议,并颁布了《加快"以竹代塑"发展三年行动计划》等政策性文件,将竹粉这一来源广泛、储备丰富的天然生物质填料,推向了可降解塑料改性增强的前沿,同时也为竹资源的高值化利用指明了方向。然而,需要注意的是,竹粉并非简单添加就能制备使用性能良好的可降解塑料,其自身多项关键指标直接影响乃至决定着最终成品的综合使用性能。深入剖析这些指标,是实现竹塑复合材料高性能化的核心。

一、粒径
竹粉粒径是影响可降解塑料性能的关键指标之一,它直接影响竹粉自身的表面活性以及在塑料基体中的分散程度,最终影响成品的力学性能以及可降解性。通常,粒径较粗的竹粉保留了完整的竹纤维结构,吸湿性高、流动性较差,容易在复合材料中引入孔隙或缺陷,因此不适用于对力学性能要求较高的场合。相反,较小粒径(如微米级或纳米级)的竹粉具有更大的比表面积,能够与塑料基体实现更充分的界面接触,形成稳定的互锁结构,从而促进应力传递,有效提升复合材料的拉伸强度、弯曲模量等力学性能。同时,比表面积的增加也有利于微生物附着和降解酶的作用,加速材料在环境中的降解。
目前,市面上常采用30~60μm的细竹粉常填充于可降解聚酯中,并结合注塑、吸塑和模压等工艺制备刀、叉、勺、咖啡杯、育苗穴盘、育苗杯等产品。采用10~30μm之间的微竹粉则可用于制备降解购物袋、快递袋、垃圾袋、平口袋、背心袋和育苗袋。而长期需暴露在户外自然环境使用,且对透气性能要求更高的生物降解农用薄膜则往往需要将竹粉粉碎至10μm以内。


二、填充量
竹粉在聚合物中的填充量是可降解塑料的力学性能从“量变”到“质变”的关键阈值,在较低填充量的情况下,竹粉作为分散相被基体树脂良好包裹,材料通常能保持较好的韧性和加工流动性。而随着填充量增加,复合材料的刚性、耐热性(热变形温度)通常会提升,但延展性和冲击韧性往往会明显下降。当填充量超过一阈值时,还可能导致熔体粘度急剧上升,加工变得困难,且材料可能变脆。一般情况下,竹粉添加量在10%-35%范围内即可实现可降解塑料加工性能、力学性能较好的平衡。而如果需要进一步增加填充量以降低原料成本,同时保证材料的力学性能,则可采用表面改性剂对竹粉进行改性,提升竹粉与聚合物之间的界面相容性。
三、化学组成
竹粉主要由纤维素、半纤维素和木质素等构成,除此之外,还含有一定量的淀粉、果胶等其他多糖类物质,少量的钙、镁、铁等无机微量元素,具体成分比例会因竹种、生长环境、加工工艺等因素而有所不同,并对最终制品性能产生影响。比如:

纤维素、半纤维素、木质素分子结构区别(来源:参考文献2)
纤维素:
纤维素是自然界中分布最广、含量最丰富的结构多糖,同时也是构成竹纤维的主要物质,属于天然高分子多糖,由碳、氢、氧三种元素组成,具有良好的力学强度和稳定性,因此高的纤维素含量有利于提高可降解塑料制品的强度、模量和阻隔性,甚至可制备高透明度全纤维素膜。
半纤维素:
半纤维素由多种单糖组成,这些单糖通过不同的糖苷键连接形成复杂的分支结构,属于低聚合度的杂聚多糖。与纤维素的线性高聚合度结构形成对比,具有较高的柔韧性,且其主链和侧链含有大量羟基、羰基等官能团,可通过改性(如羧甲基化),可改善薄膜的柔韧性、透气性、抗菌性等,但由于其分子结构相对松散,含量过高易导致加工时热稳定性变差。
木质素:
木质素是由苯丙烷单元通过醚键和碳碳键相互连接形成的具有三维网状结构的生物高分子,能与可降解塑料基体形成物理交联,提高材料的拉伸强度、硬度和韧性外,其高碳含量也可赋予制品良好的热稳定性。此外,木质素中的芳香环和共轭结构还能赋予材料抗紫外线和抗氧化性能,在食品包装、农业薄膜等应用中潜力巨大。
其他多糖:
竹粉中多糖含量高,易于与可降解塑料(如PLA、PBAT)形成化学交联,赋予竹粉一定的加工可塑性,并提升材料的力学强度、柔韧性和耐水性。
灰分:
主要来源于竹材中的矿物质成分,灰分低的竹粉与塑料基体的相容性更好,能减少对材料性能的负面影响,降低加工难度。
不同类型生物质填充料的化学组成对比(来源:参考文献1)

四、物理性能
竹粉通常具有高的含水率在高温加工时会引起水汽挥发,导致制品产生气泡、银纹,甚至引发聚合物(如PLA)水解降解,严重损害力学性能,竹粉在使用前必须进行严格的干燥处理(如烘干、真空干燥),将含水率控制在极低水平。此外,竹粉作为一种天然的多孔材料,其多孔结构虽有利于轻量化,但若孔隙过多过大,也会削弱自身强度,成为应力集中源,可通过调整竹粉制备工艺(如干燥方式、粉碎力度),对其表观密度和孔隙结构进行一定调控,以平衡增强效果与轻量化需求。
五、表面特性
竹粉的表面特性是决定其与塑料基体界面结合好坏的核心。竹粉表面富含极性羟基(-OH),而大多数可降解塑料极性较弱,这是导致两者界面相容性差,应力传递效率低,是复合材料性能不佳的主因。因此往往需要利用表面改性剂在竹粉表面引入与基体树脂相容的有机链段,来降低竹粉表面能,改善浸润性,增强界面粘结,从而全面提升复合材料的力学性能。
小结
作为一种生物质材料,不同竹种、不同产地以及不同加工方式所获得的竹粉,性能指标都有所差异,因此,在推进“以竹代塑”的产业化进程中,不仅需要因地制宜发展竹产业,更需深入理解并掌控竹粉的微观特性,并根据目标产品的具体性能要求,建立竹粉原料的标准化评价体系,实现对粒径、含水率、化学组分等关键指标的精准控制,并通过表面改性技术攻克界面相容性难题,才能让竹塑复合材料真正突破性能瓶颈,在包装、餐具、日用品、汽车内饰乃至3D打印耗材等广阔领域实现规模化、高性能化应用。
参考文献:
1、王甜,张淑敏,饶世振,等.竹粉填充料在可降解膜袋中的应用潜力[J].世界竹藤通讯.
2、Yuxiang Huang, Juan Hu, Yahui Zhang, Yanglun Yu, Daihui Zhang*, Qiumei Jing, Muhammad Wakil Shahzad, Saddick Donkor, Chi Chen, Chuan Wei Zhang, Ximin He, Ben Bin Xu*, Shengbo Ge*, Wenji Yu*. Advanced Materials.
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