半导体制造是一套高精度、高精密的微观加工体系,光刻、刻蚀、薄膜沉积、离子注入等核心工艺,均在密闭真空腔体中完成,而透明视窗作为半导体设备腔体唯一的观察通道,可方便工程师在设备运行时实监测腔体内部的情况,以确保工艺良率和设备安全,然而,如今,半导体设备腔体工作环境愈发严苛,透明视窗长期面临氟基、氧基等离子、高能离子束、紫外辐射、腐蚀性化学成分等的轰击,同时,腔体还会频繁经历室温至数百摄氏度的快速升降温循环,持续承受真空腔体内外气压压差载荷......传统石英玻璃、普通光学玻璃已无法适配高端制造需求。在此背景下,高性能透明陶瓷凭借优异的耐蚀、耐高温、抗辐射、高强度、高透光特性,已成为半导体设备透明视窗的主流核心材料。本篇文章将梳理半导体设备常用的各类透明陶瓷视窗材料,为选型与应用提供参考。

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哪些透明陶瓷材料可用作半导体设备视窗?
区别于普通陶瓷材料的不透明特性,透明陶瓷采用了超纯、超细的陶瓷粉体作为原料,通过气氛烧结、热压烧结、真空烧结等精密制备工艺,使陶瓷材料达到接近理论密度,减少气孔对光的散射,实现近全致密结构,并同时通过晶粒调控技术,控制晶粒尺寸均匀一致、晶界薄化且无杂质偏析,大幅降低晶界光散射损耗。除此之外,也可利用长晶法制备成晶格规整、缺陷密度极低的单晶材料,减少光的散射损伤。

影响多晶透明陶瓷透光度的因素
当然,并不是所有的陶瓷粉都能用于制备透明陶瓷,目前常选用氧化钇(Y2O3)、钇铝石榴石(YAG)、氮氧化铝(AlON)等立方晶系材料具,他们具备光学各向同性,无双折射现象,具有很好的透明度。此外,六方晶系蓝宝石等单晶材料晶格规整、缺陷密度极低,也可实现高均匀、高透过、低畸变的光学特性。
1、氧化钇(Y2O3)
氧化钇透明陶瓷的光学透明波段极宽,覆盖深紫外(0.25μm)至中红外(8 μm)区域,是少数能在深紫外和中红外同时透光的氧化物材料,一般来说,高质量制备的氧化钇透明陶瓷,在可见光区的透过率通常可达70%-85%。
除了优异的光学性能,氧化钇(Y2O3)在耐氟基等离子体腐蚀上也表现突出,其Y–O键键能高达780kJ/mol,对卤素元素(尤其是F和Cl)具有极低的化学反应活性,即使与F发生反应也可生成更为稳定、致密的YF3层,不易剥落,不仅可大幅减少颗粒产生,而且能有效阻止氟等离子体对设备部件(如设备腔体、喷淋头等)的进一步侵蚀,延长部件使用寿命,在典型的氟基或氯基高密度等离子体环境中,Y2O3的刻蚀速率通常仅为Al2O3的1/20到1/50。此外,Y2O3的熔点高达2430℃,可在1750℃以上的高温环境中长期保持结构完整,不发生挥发、变形,能适应等离子体工艺的极端温度条件,是用作高端刻蚀机透明视窗的理想材料。
不过,其不足之处在于机械强度与硬度偏低(莫氏硬度约为6.5-7),抗冲击、抗压力疲劳性能弱于蓝宝石,不适用于高压、强冲击工况场景。

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2、钇铝石榴石(YAG)
YAG是通过在氧化钇中掺杂一定比例的氧化铝形成的,与氧化钇一样具有立方晶体结构,其兼顾氧化铝的机械稳定性与氧化钇的耐温、光学优势,综合性能均衡,同时也比纯氧化钇材料成本更低。在光学性能的表现上,纯YAG晶体在0.25μm至5μm的宽波段范围内具有高透过率,其中在可见光、近红外波段的透光率可达80%以上,尤其在2μm-3μm波段无吸收,可适配中等强度氟等离子体、高温、真空压差耦合工况。

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3、氮氧化铝(AlON)
氮氧化铝透明陶瓷在紫外、可见光至中红外具有优异的光学透过性能,在波长0.2~6.0μm范围内透光率80%以上,同时其维氏硬度约17-18GPa,抗弯强度约300MPa,兼具高硬度和一定韧性,抗冲击、抗划伤性能优异,不过,其制备需在1750℃至1900℃的高温下烧结,能耗、成本较高。

4、氧化铝透明陶瓷
在性能上,氧化铝透明陶瓷通常在200-2200nm的可见光及近红外波段具有高透光率(可达90%以上),能满足半导体设备中光学监测,同时也能在高达1000℃以上高温下稳定工作。而相比其他透明陶瓷材料,氧化铝透明陶瓷的制备工艺相对成熟,可通过常压烧结、热压烧结等方法制备,原料成本低,工艺窗口宽,易于大规模生产。不过,其Al-O键键能约为498kJ/mol,虽可耐绝大部分化学侵蚀,但在高能等离子体条件下,极易与氟反应形成易剥落的氟化物层(AlF3),并在在表面沉积结晶,形成颗粒杂质,脱落后污染晶圆,同时导致保护层被持续消耗,在刻蚀机中的应用受到了一定的限制。

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5、蓝宝石
蓝宝石为氧化铝单晶结构,与多晶结构的氧化铝透明陶瓷存在本质差异。其晶体内部铝原子与氧原子以共价键规则结合,晶格排布规整致密,且单晶生长工艺可实现极低的缺陷与杂质密度,内部无晶界、气孔等光散射缺陷。光线在单晶蓝宝石内部传播时阻碍极少,可有效规避散射与吸收损耗,因此具备极为优异的光学透过性能。其透光波长范围可达0.19μm~5.5μm,可见光直线透过率高达86%,是高性能光学窗口的理想基材。但单晶结构也存在明显短板,蓝宝石长晶过程易产生内部残余应力,使用及装配过程中易出现脆性开裂、解理裂纹等问题,不利于后续精密层合与装配加工;同时,单晶长晶工艺复杂、成品率低,整体制备成本远高于多晶氧化铝透明陶瓷。

多晶透明陶瓷与单晶蓝宝石晶亿结构对比
小结
氧化铝透明陶瓷、蓝宝石、氮氧化铝(AlON)、氧化钇(Y₂O₃)、钇铝石榴石(YAG)等透明材料借各自在透光性、力学性能的独特优势,在半导体设备透明视窗具有广泛的应用空间。其中,多晶氧化铝性价比突出,适配成熟量产通用场景;蓝宝石晶格缺陷少,透光率极高,适配中高端非氟精密工艺;AlON、YAG则具有良好的综合性能;氧化钇是氟系强腐蚀刻蚀工艺的专属材料。可以说,半导体视窗材料无绝对最优选项,需依据制程腐蚀强度、温度条件、承压条件、成本预算按需选型。未来,随着半导体制程持续升级,腔体工况愈发极端,高洁净、长寿命、耐多场耦合损伤的高性能透明陶瓷,将持续替代传统光学材料,助力高端半导体设备国产化与先进制程稳定迭代。
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