γ型活性氧化铝的制备与应用

发布时间 | 2022-03-15 10:34 分类 | 粉体应用技术 点击量 | 709
干燥 氧化铝
导读:作为化工原料中的重要成员之一,氧化铝已经在陶瓷、医药、吸附、催化剂等领域得到了广泛应用。目前已发现氧化铝存在至少 8 种以上的形态,其各自宏观结构性质也不尽相同。相比其它形态的氧化铝...

作为化工原料中的重要成员之一,氧化铝已经在陶瓷、医药、吸附、催化剂等领域得到了广泛应用。目前已发现氧化铝存在至少 8 种以上的形态,其各自宏观结构性质也不尽相同。相比其它形态的氧化铝,被称为“活性氧化铝”的 γ-Al2O3 因具有孔结构可调、比表面积大、吸附性能好、表面活性和热稳定性好等优点,成为化工和石油工业中最广泛应用的催化剂或催化剂载体,在石油加氢裂化、加氢精制、加氢重整、脱氢及汽车尾气净化等反应过程中发挥着重要作用。

γ型活性氧化铝的制备

γ-Al2O3 一般是通过其前体拟薄水铝石在400~600℃下热处理获得的,不同原料制备的拟薄水铝石导致 γ-Al2O3 的多样性。

1.酸沉淀法

首先酸中和碱性铝酸盐溶液得到 Al(OH)3沉淀,然后依次经成胶、老化、过滤、洗涤、干燥等过程制备拟薄水铝石,最后经高温活化得到γ-Al2O3。碱性铝酸盐一般为铝酸钠,所用的酸可以是强酸(HNO3,H2SO4等),也可为弱酸(NH4HCO3,NaHCO3等)及CO2等。常用的硝酸法可生产出孔径分布窄、成型好的拟薄水铝石。

酸沉淀法

优点:工艺较简单,重复较好,比表面积较大,环境污染较小。

缺点:反应体系稳定性较差,产品质量易波动,完全除去杂质阴离子较困难。

2.碱沉淀法

首先碱中和酸性铝盐溶液得到 Al(OH)3沉淀,然后依次经成胶、老化、过滤、洗涤、干燥等过程制备拟薄水铝石,最后经高温活化得到γ-Al2O3。常用的铝盐有Al2(SO4)3,Al(NO3)3,AlCl3等,常用的碱沉淀剂有NaOH,NH3·H2O,NaAlO2,Na2CO3等。其中,双铝法因原料 NaAlO2  Al2(SO4)3均可提供铝源,反应效率高、生产成本较低,是目前我国生产炼化催化剂,尤其是加氢催化剂主要采用的技术路线。

碱沉淀法

优点:得到的产品质量较稳定,杂质易去除。

缺点:对原料的纯度要求较高,完全除去杂质阴离子较困难。

3.醇铝水解法

醇铝水解法是直接用Al和醇溶液反应得到醇铝,再水解制备Al2O3·H2O,经过老化、过滤、干燥等过程得到拟薄水铝石,最后经煅烧得γ-Al2O3。醇铝水解后的醇溶液经处理后可循环使用,但醇类等有机物具有一定毒性,目前国内一般仅用于生产高纯特种氧化铝。

醇铝水解法

优点:纯度高,产品晶型好,孔结构容易控制。

缺点:成本高,价格贵。

4.碳化法

碳化法是利用CO2NaAlO2反应,制备出活性氧化铝载体。即在NaAlO2溶液中通入CO2,通过改变偏铝酸钠溶液的浓度、温度等条件,制备出性质不同的拟薄水铝石,最后经高温煅烧得到γ-Al2O3

碳化法

 旋转填料床(超重力)碳化法工艺流程图

旋转填料床(超重力)碳化法工艺流程图(PB为拟薄水铝石)

碳化法可依托铝厂已有资源,是目前工业生产拟薄水铝石成本最低的工艺路线之一,但受限于杂晶的产生,其成胶效率一般控制在较低水平。

γ型活性氧化铝的性质与用途

γ-Al2O3晶体结构中的氧离子近似为立方面心紧密堆积,Al3+不规则地分布在由氧离子围成的八面体和四面体空隙之中。根据γ-Al2O3的结构特点,有以下用途:

1.作催化剂载体

拥有高比表面积、强表面吸附性的γ-Al2O3,在催化剂工业中常用作负载活性组分的传统载体。γ-Al2O3对催化剂的活性及选择性有重要影响,被广泛用于石油化工催化、汽车尾气净化、工业废弃还原等方面。在石油化工中,γ-Al2O3载体占催化剂载体用量的绝大部分,比其他催化剂载体总量还略多一些。

活性氧化铝应用于石油领域的催化剂载体

活性氧化铝应用于石油领域的催化剂载体

2.直接作催化剂

由于γ-Al2O3具有非常明显的吸附剂特征,并且能够活化许多键,如H-H,C-H键等,因此在化学反应体系中,可直接作活性催化剂。γ-Al2O3表面具有良好的酸-碱性,因此本身就是一种极好的催化剂。在石油炼厂中,γ-Al2O3的主要用途是除去各种过程中的不良组分,保护炼油厂的设备,提高产品质量,这也是γ-Al2O3催化剂的最大用途。在烃类裂化,醇类脱水制烯和醚、脱除等反应中可将其作为活性催化剂加入反应体系中。乙醇在γ-Al2O3催化剂存在下发生脱水反应,260℃下主要生成乙醚,300℃以上生成乙烯。

3.用作吸附剂

γ-Al2O3有多孔性,高比表面积等特点,可成为吸附力极强的吸附剂。如γ-Al2O3可以与废水中的杂质等充分接触,将这些杂质最大限度地吸附在它的表面以将杂质去除干净;也可以有效吸附水中的磷,从而有效降低水体的富营养化;对氟有很强的吸附性,主要用于高氟地区饮用水的除氟,是工厂专用除氟剂。

活性氧化铝除氟设备

活性氧化铝除氟设备

 

参考文献

1.唐国旗,张春富,孙长山等. 活性氧化铝载体的研究进展(化工进展)。

2.冯颖. 纳米γ-Al2O3在工业设计中的应用研究(当代化工)。

3.杨永佳等:大孔拟薄水铝石和 γ-Al2O3 载体制备研究进展(过程工程学报)


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