有机光伏中的柔性基底材料:种类与性能优化

发布时间 | 2026-04-03 16:00 分类 | 粉体应用技术 点击量 | 4
导读:柔性基底不仅决定了FOSCs的柔性特质,还直接影响其效率、稳定性及机械性能。目前尚无各方面都完美的柔性基底,实际应用中需根据具体场景选择合适的基底。不同种类的柔性基底可为FOSCs赋予可拉伸...

随着人们对智能建筑、便携式供电设备以及可穿戴器件等产品的需求日益增加,柔性有机太阳能电池(FOSCs)因为重量轻、加工方便、光电转化效率(PCE)高成为理想的柔性电源。在“柔性、轻质、美观、低成本”的场景下,FOSCs展现出不可替代的优势,是未来移动能源和建筑一体化能源的重要发展方向。


柔性基底的性能要求

FOSCs电池主要由柔性基底、柔性透明电极、界面层、光活性层和背电极组成,其关键部件在于柔性基底柔性透明电极,它们显著影响了器件的PCE、柔韧性以及机械性能。


FOSCs电池的典型器件结构图

为获得高PCE与良好机械性能的柔性器件,柔性基底需满足:

(1)高透射率,保证光活性层充分吸光;

(2)低表面粗糙度,避免漏电流和短路;

(3)优异的机械柔性;

(4)耐溶剂性能;

(5)耐高温性能;

(6)高表面能,利于溶液浸润表面;

(7)低热膨胀系数(CTE),防止应变和裂纹;

(8)良好的氧气和水阻隔性能。

此外,还需兼顾可加工性与低成本,且具体要求因导电层类型而异。

柔性玻璃基底

超薄玻璃(厚度<100 μm)可实现柔性,透射率超过90%,CTE低至3~3.5 ppm·K⁻¹,可耐受600℃以上高温及几乎所有化学溶剂,表面粗糙度<1 nm,成本低廉。能通过改变化学成分和加工方法来改变玻璃的“颜色”,使其在特定的波长范围内保持透明。

典型代表为柳叶玻璃(铝硅酸盐柔性玻璃),具有很高的透明度和较薄的厚度,其高表面能也使得它能够兼容等多种制备工艺。主要缺点是弯曲刚度较高,相同厚度下刚性远大于聚合物板材。

(a)柔性可弯曲超薄玻璃板(b)基于柔性柳叶玻璃制造的器件的J-V特性及器件弯曲状态

常规聚合物柔性基底

常规聚合物如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚酰亚胺(PI)等是应用最广泛的柔性基底材料,但仍然存在耐热性、光学性能等方面的局限性。未来可能发展新型聚合物,如改性PI、高透明度低折射率的有机-无机复合材料等。

1、PET与PEN基底

PET和PEN是已经商业化的聚酯家族优异的半结晶热塑性聚合物树脂,可见光区的透射率高于85%,延展性良好,断裂伸长率高达70%,在弯曲或屈曲情况下具备机械柔性。两者都是疏水聚合物,具有良好的有机溶剂耐受性和介电性能。并且水氧透过率较低,100μm厚的PET基底的水蒸气透过率约为9g·m2·d−1,PEN基底约为2g·m2·d−1,低于其他常见聚合物基底。


基于PET/PODOT:PSS柔性透明电极的器件结构图及J-V曲线

2、聚二甲基硅氧烷基底

聚二甲基硅氧烷(PDMS)是透明的橡胶状材料,具有非常低的氧气/水蒸气透过率、非常高的可拉伸性、高的透射率以及高的耐溶剂性。但是PDMS的耐温度性与柔性还有待提升,低表面能导致器件功能层成膜状况差,且Tg较低(约−50℃),在器件制备过程受限制。


表面纹理PDMS基底制造和相应器件结构示意图

3、热塑性聚氨酯基底

TPU具有光滑的表面、良好的润湿性、高弹性模量和抗疲劳性。但在实际应用中TPU较低的Tg(80~120℃)以及对氯仿、氯苯等有机溶剂较差的耐受性则限制了它的进一步发展,而较低的透射率也会影响器件对光子的吸收。


SOSC的J-V特性曲线和施加在SOSC上的拉伸应变

4、聚酰亚胺基底

聚酰亚胺(PI)在高温下具有相对好的稳定性和强的耐溶剂性,能抵抗半导体制造工业中常用的化学试剂,具备优异的机械性能,即使基底很薄也能保持支撑性与化学稳定性,是超薄柔性基底最佳选择之一。

超柔有机太阳能电池

基于PI/ITO柔性透明电极的3μm厚的超柔有机太阳能电池

然而PI会吸收可见光区域中的蓝光,降低基底的透射率,这可能会限制其在柔性显示器以及柔性光伏器件中的应用;弹性应变小于1%,小于多数聚合物,在用于可拉伸电子器件或需要大的应变的场合时存在问题;PI在某些极性溶剂中溶解性良好,PI基底在溶液处理的逐层制造过程中可能被破坏。

5、聚乙烯醇基底

聚乙烯醇(PVA)因其理想的透射率、柔韧性、机械稳定性和高水溶性被用作柔性基底。然而,PVA薄膜具有强吸湿性,限制了其使用场景、降低了FOSCs的稳定性,常通过交联的方式提升PVA的耐溶剂性;较差的耐水性、耐热性使得PVA薄膜不能承受高温退火,限制了大面积柔性FOSCs模组的电子与空穴传输层或活性层的优化;同时拉伸强度较低、对极性溶剂不耐受,解决这些缺陷将有助于PVA在FOSCs的进一步发展。


将AgNWs嵌入PVA基底构成的FTE结构及图片

生物质柔性基底

生物质材料具有来源丰富、绿色等优点,在柔性电子领域,特别是可穿戴器件领域,的开发

和应用获得越来越多的重视。近年来,生物质材料如生物蛋白、纤维素及其衍生物等在OSCs的多个方面,特别是柔性基底方面获得广泛的关注。

1、丝素蛋白基底

生物蛋白质是一类重要的天然高分子材料,具有很强的力学性能、生物相容性和生物可降解性。丝素蛋白(SF)是由蚕或蜘蛛产生的纤维蛋白,SF分子可以组装成具有高度有序取向的纳米晶体的丝素纤维,具有高强度和良好的韧性、重量轻、透射率高,能广泛应用于柔性电子产品。


将AgNWs嵌入SF基底中来制备FTE

2、蛋白纤维基底

蛋白纤维(KF)是另一种具有代表性的天然蛋白质,来源于动物的毛发和羽毛,具有良好的化学稳定性和高机械强度。近年来,角蛋白在光电子器件领域的应用潜力得到了极大的开发。

SF和KF都是通过水溶液制备的,所以它们的耐水性较差,在其制备过程和户外应用期间应远离水。因此,开发对极性溶剂具有良好耐受性的天然材料对环保基底在FOSCs中的应用至关重要。

3、纳米纤维素基底

纤维素是世界上最丰富的天然物质,其主要来源于传统的制浆工业。除了柔韧性、重量轻和可生物降解外,纤维素还具有较低的CTE(28~40ppm·K−1)和高热稳定性(250℃)。

为降低纤维素基底的表面粗糙度并提高透射率,研究者从纤维素纸浆剥离出纤维素纳米纤维(CNF),直径为4~60nm,长度为0.5~2µm,可制成透明CNF薄膜,光线可以从基底照射进入器件。然而,CNF薄膜的表面粗糙度(20~40nm)仍然远大于商业塑料基底(2~4nm)。


CNF薄膜用作有机太阳能电池的柔性基底

纤维素纳米晶体(CNC)基底厚度为18µm时,显示出接近80%的平均透射率(300~1000nm)和非常光滑的表面(RMS为(1.8±0.6)nm),与商业化的PET相当。

4、复合纤维素基底

CNF和CNC的高结晶度导致的脆性限制了它们在柔性器件中的应用,研究者开始将CNC与其它纤维素一起构成聚合物复合材料,对基底的机械性能进行增强。

刚性CNC与柔性的双羟丙基纤维素(DHPC)混合可制造全纤维素纳米复合材料柔性基底,但由于CNC在水溶液中易分散,基于CNC的FOSCs器件结构被限于倒置结构,不利于未来的户外应用。


CNC/DHPC纳米复合材料柔性基底

通过对纤维素进行交联提升基底的耐溶剂性能,构成纤维素玻璃化聚合物(CV)薄膜,具有较高的透射率与较低的粗糙度,基于CV柔性基底的正向器件最终获得了17.25%的PCE,反向器件为16.64%。

乙基纤维素(EC)薄膜表面覆盖PI薄膜组成EC/PI基底,实现了18.05%的PCE,与刚性器件的数值相当。EC@ETPTA基底的柔性器件厚度<10μm,转换效率达18.24%,通过进一步构建减反射结构效率提升至18.71%。

复合纤维素基底目前的力学性能仍有进步空间,较差的水氧透过率也会影响器件运行的稳定性。

小结

柔性基底不仅决定了FOSCs的柔性特质,还直接影响其效率、稳定性及机械性能。目前尚无各方面都完美的柔性基底,实际应用中需根据具体场景选择合适的基底。不同种类的柔性基底可为FOSCs赋予可拉伸、辐射制冷、自修复等附加功能,极大拓展了应用场景。

现有柔性基底在光学、机械、热学等方面仍存在不足,需持续优化以满足更高性能要求。未来,高透光、耐高温、超柔韧、环保化、智能化将成为柔性基底材料的重要发展方向。

 

参考文献:

[1]肖政,李龙钰,万相见.柔性透明电极基底及其在有机光伏中的应用进展[J].高分子学报,2025,56(11):1890-1909.


粉体圈七七

作者:七七

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