有机硅防污涂料:凭什么成为下一代海洋防污“标配”?

发布时间 | 2026-04-14 10:44 分类 | 粉体应用技术 点击量 | 15
涂料 氧化硅
导读:随着海洋生态环境保护意识的提升,防污涂层不仅要高效防污,更需环境友好。近年来,通过硅树脂基体的改性、依据仿生防污原理构筑粗糙表面的有机硅涂层、添加硅油制备自析油防污涂层,有机硅防污...

海洋生物污损,即微生物与动植物在海洋工程设施表面的粘附、生长与繁殖而形成的生物污垢,会严重影响设施的使用寿命。国际海事组织(IMO)对有机锡等传统有毒防污剂的全面禁止,为环保、高效的有机硅防污涂料创造了巨大的替代空间。

其市场高度集中,佐敦 (Jotun)、海虹老人 (Hempel) 等外资品牌凭借技术和品牌优势,长期占据高端市场,在中国市场的份额超过90%。这既是挑战,也为具备技术突破能力的国内企业提供了巨大的国产替代机会。

海洋工程设施表面粘附的生物污损图

海洋工程设施表面粘附的生物污损图片

有机硅防污涂料的特点

有机硅聚合物以硅氧链为主链,具有独特的低表面能、低弹性模量等特性。其低表面张力削弱了海洋生物的粘附力,而高弹性使涂层在水流或外力作用下易发生形变,从而实现污垢的自动脱落。因此,开发高流动性、高弹性、富含活性侧基的线形有机硅聚合物材料,是当前研究的重要方向。

虽然学界普遍认为有机硅涂层表面能越低,防污效果越好,但实际性能受多种因素共同影响,主要包括:表面能、弹性模量、膜厚、极性、表面光滑度等。

有机硅防污涂料的主要优点包括:

(1)附着力强:活性官能团可自由移动,提升涂层与基材的结合力。

(2)防水性好:有机硅链段能有效阻止水分渗透,保护涂层结构。

(3)柔韧性佳:主链与表面活性链段分子迁移率高,保持涂层柔韧。

(4)断裂机制可控:通过改变厚度可调控界面断裂行为。

(5)化学稳定性高:在海水中长期浸泡仍能保持性能稳定。

有机硅防污涂料的分类

有机硅防污涂料主要以有机硅聚合物为成膜材料,并通过树脂改性、仿生结构设计或自析油等方式不断提升性能。

1、有机硅聚合物防污涂料

PDMS弹性体为代表的有机硅聚合物,早在1961年就被发现具有较好的大型污损生物抵抗性,且无需较大剪切力即可脱除附着生物。其优势在于低表面能、适当弹性及降低粘附强度的能力。

传统有机硅涂料对藤壶、贻贝、海藻等顽固生物效果有限。两亲性防污材料通过引入亲水与疏水链段,形成表面相分离与动态不均匀结构,显著抑制污损生物的附着。

通过吗啉基团和N-取代基团产生亲水性的PDMS基双亲性防污涂层

通过吗啉基团和N-取代基团产生亲水性的PDMS基双亲性防污涂层

2、有机硅改性树脂防污涂料

纯有机硅聚合物制备的涂层机械强度较差、附着力低,易脱落,并且密封性能较差。常采取有机硅对基体树脂进行改性,制备有机硅改性树脂防污涂料。

(1)氟碳改性硅树脂

物理共混法:通过物理共混方式制备的氟硅涂料疏水性与表面能优于纯有机硅,适当调控共混材料的比例还可提高力学性能。

化学改性法:将氟碳单体引入聚硅氧烷侧链或封端、硅基团引入有机氟碳主链,形成高强度的立体网络结构或硅基团的共聚物,可制备高性能氟碳改性有机硅防污涂料。虽工艺复杂,但产物稳定、设计空间大。

(2)有机硅改性丙烯酸树脂

丙烯酸树脂具有优异的耐溶剂性能,与有机硅相结合可生产出具有优异耐候性、 耐热性、 耐光性和保色性以及对基材附着力的防污涂料。通过物理共混法和化学改性法,可赋予涂层优异的防污性能。研究表明,将硅氧烷化学接枝到丙烯酸上,可获得高热稳定性的疏水涂层。

(3)有机硅改性聚氨酯树脂

聚氨酯树脂具有优异的附着力、良好的耐磨性以及耐酸、碱和耐油性。将聚硅氧烷链段引入聚氨酯侧链中,可增强有机硅与底漆之间的附着力,使改性树脂具有优异的低表面性能。但两者之间的相容性较差,物理共混、原位聚合等方法效果不佳,需采用共聚改性法进行改性。

3、有机硅仿生防污涂料

受荷叶表面超纳结构的启发,科学家开发出有机硅仿生防污涂料。该类涂层通过构建微粗糙表面(如纳米乳头状结构),有效抑制海洋生物的附着。研究表明,涂层表面微观结构的尺寸应小于附着生物体尺寸,才能发挥最佳防污效果。

典型实例:有机硅改性丙烯酸树脂结合疏水性纳米二氧化硅,形成具有微米-纳米分级结构的粗糙疏水表面(含微纳米乳头、孔洞和凹槽),显著降低海洋生物的粘附力。

具有连续微纳米结构的有机硅防污涂层

具有连续微纳米结构的有机硅防污涂层

4、自析油有机硅防污涂料

硅油与硅树脂分子结构相似,添加到有机硅涂料中可缓慢释放,形成保护膜并提高表面滑移度,从而抑制藤壶、牡蛎等生物附着。然而,硅油完全释放后,涂层变脆、易开裂,导致防污效果下降,且硅油泄漏可能对海洋生态造成潜在威胁。因此,现有硅油仍需进一步改性优化。

硅油灌注多孔表面

硅油灌注多孔表面

小结

随着海洋生态环境保护意识的提升,防污涂层不仅要高效防污,更需环境友好。近年来,通过硅树脂基体的改性、依据仿生防污原理构筑粗糙表面的有机硅涂层、添加硅油制备自析油防污涂层,有机硅防污涂层的综合性能与防污效果取得了显著进展。未来,开发兼具高效防污与环境兼容性的涂料体系,将成为我国海洋防污技术发展的重要方向。

 

参考文献:

[1]姜宇嵘,伞振鑫,黄素萄,等.有机硅海洋防污涂料的研究进展[J].有机硅材料,2024,38(01):87-92.

[2]刘兴达.有机硅功能海洋防污涂层的制备与性能研究[D].青岛大学,2024.

 

粉体圈七七

作者:七七

总阅读量:15