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一文了解氧化锆陶瓷纤维
2017年04月28日 发布 分类:粉体加工技术 点击量:8712
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陶瓷纤维具有耐高温、热稳定性好、热导率低、热容小和耐机械震动等优点,将陶瓷纤维应用于连续加热的高温炉,可实现炉体结构轻型化、大型化,有效节约能源,是理想的节能增效材料。此外陶瓷纤维还具有绝缘、消音、抗氧化、耐油和耐水性能,施工方便,因此在冶金、建材、石油、化工、船舶、电力、航天等领域应用广泛。

 

1 氧化锆纤维和氧化锆纤维扫描图[3]

 

根据纤维的微观结构形态,陶瓷纤维可以分为非晶质纤维和晶质纤维。非晶质类陶瓷纤维主要是由玻璃态物质构成,而晶质陶瓷纤维一般为多晶态微观结构。人们最早开始关注的是氧化铝纤维和莫来石纤维,后来发现氧化锆纤维具有比硅铝质陶瓷纤维更为优越的性能熔点高(2600℃)、抗氧化、耐腐蚀、热传导率低,在大气中,2500℃时仍保持完整的纤维形态,因此,氧化锆纤维及制品也被认为是极好的陶瓷纤维材料,用途广泛。

 

1. 氧化锆的基本性质及晶型转变

氧化锆(ZrO2)是高熔点的金属氧化物,相对分子量为123.22,具有很高的熔点(2650℃)和化学惰性,氧化锆不溶于水、硫酸、盐酸和硝酸,加热时微溶于氢氟酸和浓硫酸。因此可以用作为耐火材料。

 

纯氧化锆有三种同质异形体:单斜相氧化锆(m-ZrO2)、四方相氧化锆(t-ZrO2)、立方相氧化锆(c-ZrO2)。三种晶型的氧化锆密度分别为5.65g/cm36.10g/cm36.27g/cm3。这三种晶型在一定条件下,可以发生相互转变。四方相ZrO2与单斜相ZrO2之间的相变称为马氏体相变,相变过程中发生的体积变化使得氧化锆具有增韧效果。氧化锆的三种晶型及转变如下所示:

2 氧化锆的三种晶型及转变[3]

 

2. 氧化锆纤维的制备

氧化锆纤维具有非常优良的耐高温性能,世界各国都对氧化锆纤维的研究与开发给予了极大的热情,并研究出各种制备方法。但是由于氧化锆的高熔点和熔体的低粘度特性,不能采用像硅酸铝及高铝陶瓷纤维那样的熔融制丝法,而只能采用前驱体法来制造,主要有载体法、无机盐法和溶胶凝胶法。


(一)载体法

载体法是将含锆的无机盐(如硝酸锆、氧氯化锆)水溶液通过浸渍进入人造丝等有机纤维或炭纤维等无机纤维之后,将这种“荷重前驱体纤维”置于特定的气氛中进行热解,待至碳化氢、碳部分分解后再进行热处理(烧成),使载体纤维充分氧化,锆盐转化成氧化锆,最终获得保持原纤维微观结构的氧化锆纤维。

 

3 载体法制备氧化锆纤维工艺流程图[1]

 

(二)无机盐法

无机盐法是以水溶性锆盐为原料,加入一定量的水溶性高分子有机物制成混合液,过滤后加入稳定剂,加热浓缩到适当的粘度(100-350Pa),在特定的湿度和温度条件下纤维化,纤维化可采用喷丝、拉丝和旋转甩丝等方法,原纤维在一定温度下干燥烧成后得到氧化锆纤维。


4 无机盐法制备氧化锆纤维工艺流程图[1]

 

(三)溶胶凝胶法

该法是以醋酸锆(Zr(CH3COO)2)或锆的醇盐(如Zr(OCH5)4等)为原料,通过加水分解、蒸发、缩聚等制成一定粘度的氧化锆溶胶纺丝液,采用与无机盐法相同的纤维化方法制成凝胶纤维,干燥、热处理制成氧化锆纤维。


这种方法使一种比较可行的制备连续氧化锆纤维的方法,但是设备要求高,拉丝过程控制比较困难,生产成本高。

 

3. 氧化锆纤维的性能

(一)氧化锆纤维的物理性能


1 氧化锆纤维的物理性能[1]

 

(二)氧化锆纤维的高温性能

氧化锆纤维具有很好的高温性能,在温度高达2480℃时仍可保持其纤维形态,1400℃左右仍具有可绕性。氧化锆纤维使用温度可达氧化铝的熔点以上,最高可达2200℃,氧化锆纤维材料不仅适用于氧化气氛,而且可在还原气氛和真空下使用。氧化锆纤维与其它陶瓷纤维(隔热用)的高温性能比较见表2。

 

2氧化锆纤维与其它陶瓷纤维的高温性能比较[1]

 

(三)氧化锆纤维的隔热性能

氧化锆是公认具有最低导热系数的陶瓷材料之一,氧化锆纤维的导热性如同大多数陶瓷纤维一样,主要取决其松散性,氧化锆纤维的低密度提供了最有效的隔热性能。几种不同陶瓷纤维的导热系数见表3。

 

3 几种不同陶瓷纤维的导热系数[1]

 

4. 氧化锆纤维的制品

(一)氧化锆纤维毡

氧化锆纤维毡是用有机短纤维经针刺制成有机纤维毡为前驱体,浸渍锆盐溶液,经热处理而得到的具有原有机纤维毡形貌的氧化锆纤维毡。氧化锆纤维毡主要用于晶体生长炉的隔热,在晶体生长炉中的使用温度高达1920℃,仍保持纤维毡形态,起到了极好的隔热作用。


5 氧化锆纤维毡

 

(二)刚性氧化锆纤维制品

刚性氧化锆纤维制品是用氧化锆纤维为原料,经短切并加入低温、高温结合剂制成水性悬浮液,最后经成型烧成而成。制品有氧化锆纤维板、筒、罩、异型制品等,可机械加工。其制备工艺流程如下:

 

 

刚性氧化锆纤维制品可用作航天器的前锥体、喷气飞机、导弹等的绝热材料和烧蚀材料,还可用于原子能、磁流体、热离子、感应炉、微波烧结等。

 

6 氧化锆纤维板

 

(三)氧化锆纤维纸

氧化锆纤维纸是用氧化锆纤维经分散,加入粘接剂,必要时可加入其他纤维或晶须,经抄纸工艺而制成。氧化锆纤维纸主要用于碱性电池的隔膜,这是因为氧化锆纤维具有优异的耐腐蚀性能和耐高温性能。使用氧化锆纤维纸作碱性电池隔膜比常用的石棉纸、玻纤纸及尼龙隔膜性能优越,寿命长。

 

7 氧化锆纤维纸

 

(四)氧化锆纤维布

氧化锆纤维布是用特种有机纤维,经设计编织成具有特殊结构的有机纤维布做前驱体,浸渍稳定化的错盐溶液,经过与制备氧化锆纤维相同的工艺,最后在特定气氛及热处理工艺条件下锻烧而成。它具有普通布的外观特点,平整、柔软,具有一定的强度。

 

8 氧化锆纤维布

 

参考文献

[1] 胡利明. 氧化锆纤维布的研究[D]. 武汉理工大学, 2002.

[2] 何顺爱. 氧化锆纤维和制品的制备及烧结研究[D]. 中国建筑材料科学研究总院, 2008.

[3] 刘贵双. 氧化锆纤维及纤维板的制备与性能研究[D]. 南京理工大学, 2012.

 

作者:L-things


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