硫酸锆在铬鞣革复鞣中的作用机制
硫酸错溶于水并不是以Z叶简单离子存在,四价锆极强水解,在酸性鞣浴中生成羟基-硫酸根配位的多核结阳离子络合物,这是复鞣发挥作
用的活性物种;复鞣分为与胶原化学结合、填充聚集、与铬相互作用、蒙囿调控四部分。
体系背景:底物是铬鞣蓝湿革,皮胶原已经被三价铬初步交联,胶原侧链存在大量游离羧基、氨基、肽键;浴液pH控制2.5-4.0。
1、锆活性物种的生成(浴液内)
固体硫酸锆Zr(S04)2·4H2O溶于冷水:
Zr(S04)2 +H20 -[Zr0(H20)m]2+ +2S02
随pH小幅升高,发生水解、羟桥聚合,形成二核、四核、多核羟基-硫酸根锆络阳离子[Zrr(OH)。(SO4)2(H2O)2]”+
pH越低:分子尺寸小,电荷高,渗透快;
,pH升高:聚合度变大,分子体积增大,容易停留在纤维间隙,发挥填充;
pH>4.5:聚合过度,生成Zr(OH)4氢氧化锆沉淀,彻底失去鞣性,产生白点。
SO2为配体,参与锆络合物配位,稳定多核结构,抑制快速过度水解。
:硫酸锆(Zirconium sulphate)分子式为 Zr(SO4)2,CAS 号 14644-61-2,工业上常见的是四水合物(Zr(SO4)2·4H2O),CAS 号 7446-31-3